钯/光氧化还原协同催化对映选择性的烯丙基取代反应研究

报 告 人：俞寿云 教授

报告时间：2021年12月24日（周五）下午14:00

报告地点：笃学楼302会议室

报告摘要：

不对称烯丙基烷基化反应（Tsuji-Trost反应）是构建手性中心的高效途径。经典的不对称烯丙基烷基化一般使用单一过渡金属催化剂（如Pd、Ir、Cu、Ni、Rh和Ru等），其中钯催化剂是发展最为成熟的催化剂。目前，在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，“软亲核试剂”的应用已取得了长足的发展，而“硬亲核试剂”在该反应中的应用仍然存在挑战。我们使用可见光氧化还原和钯协同催化的策略，以4-烷基-1,4-二氢吡啶为烷基源，实现了烯丙基醋酸酯的高立体选择性的不对称烯丙基烷基化反应（Figure 1a）。该反应具有反应条件温和、官能团容忍性好、底物普适性广和立体选择性优异等特点。此外该体系存在异于传统钯催化反应的区域选择性及动态动力学拆分效应。该反应可以作为经典Tsuji-Trost烯丙基取代反应的重要补充，进一步拓展亲核试剂的适用范围，实现与单一过渡金属催化反应不同的区域和立体选择性。随后，我们拓展该反应的使用范围，实现了对映选择性苄基烷基化反应（Figure 1b）和α-氨基烷基烯丙基化反应（Figure 1c）。

Fig. 1光氧化还原和钯协同催化对映选择性烯丙基取代反应

报告人简介：

俞寿云，南京大学化学化工学院教授。

2001年毕业于南京大学化学化工学院，获得学士学位。同年进入中国科学院上海有机化学研究所攻读博士，师从马大为研究员，2006年6月获得博士学位，并留所任助理研究员，主要从事具有重要生理活性天然产物全合成的研究。2007年10月至2010年4月，在美国宾夕法尼亚大学Jeffrey Bode教授小组从事博士后研究，主要从事氨基酸和多肽的合成以及生物学评价等方面的工作。2010年4月到8月，在上海有机化学研究所任副研究员，主要从事天然产物全合成和不对称方法学的研究。2010年9月，被聘为南京大学化学化工学院副教授，课题组长，2012年增选为博士生导师，2013年底入选南京大学“登峰计划（B类）”，2015年底晋升为教授。独立开展有机光化学和自由基化学研究。迄今，以通讯作者身份发表SCI论文80余篇。曾获Thieme Chemistry Journals Award（2012），国家自然科学二等奖（2007，排名第四）等学术奖励。